《仙剑奇侠传五前传》中，因神魔之井动荡导致六界水脉失衡，魔界濒临绝境。龙溟主张以神器修复水脉，避免战争；大长老魔翳则倾向武力侵占人界。二人达成共识：龙溟以越行术潜入人界寻找神农鼎与水灵珠；魔翳附身夏侯韬暗中布局，双线并行，优先执行龙溟之计。
在人界，龙溟结识蜀山弟子凌波，彼此欣赏，渐生情意。他曾邀凌波同赴楼兰寻物，途中偶遇主角团。在楼兰斩杀被怨念束缚的楼兰王后，其魔气外泄引起凌波与姜承警觉。当夜密会魔翳时被凌波窥见，次日又以“若有人托付性命”之问引导姜承，间接影响其命运走向。
龙溟为保护凌波而被神力击伤
楼兰事件后，龙溟得知神农鼎所在，趁太武与一贫不在蜀山之际夜闯璇光殿。行动中被主角团撞见，凌波知情后阻止告发，并助其破阵取鼎。过程中凌波为护鼎机关所伤，龙溟亦为救她遭神力重创。因魔族与仙门体质相克，无法救治凌波，遂将其安置于流光洞，独自前往神降密境夺取水灵珠。
秘境之中，镇守水灵珠的是女娲时代的骨蛇，生命力极强。龙溟带伤苦战，为保神农鼎不被毒火侵蚀，以身筑结界，旧伤爆发，终被毒火吞噬。拼尽最后一丝力气斩杀骨蛇后，力竭而亡。临终托付夜叉未来与弟弟龙幽，就此陨落。
龙溟死后，枯木救下其元灵，带回流光洞与濒死的凌波重逢，随后将二人元神冰封，留下一段未完的悲歌。
